ГОСТ 26150-84

ГОСТ 26150-84


УДК691.175.001.4:006.354 Группа Ж19


ГОСУДАРСТВЕННЫЙСТАНДАРТ СОЮЗА ССР


МАТЕРИАЛЫИ ИЗДЕЛИЯ СТРОИТЕЛЬНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ

ОТДЕЛОЧНЫЕ НАОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА


Методсанитарно-химической оценки


Decorativepolymer building materials and products on the basis of PVC.

Methodof sanitary-chemical estimation


ОКП 57 7000

Дата введения1985-01-01


УТВЕРЖДЕН ИВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР поделам строительства от 23 декабря 1983 г. № 332


ПЕРЕИЗДАНИЕ.Декабрь 1984 г.


Настоящийстандарт распространяется на полимерные строительные отделочныематериалы и изделия (далее - материалы) на основе поливинилхлорида,применяемые для внутренней отделки помещений жилых, общественных ипроизводственных зданий, средств транспорта и устанавливаетгазохроматографический метод санитарно-технической оценки материаловв условиях, моделирующих особенности их эксплуатации (воздухообмен,температура, отношение поверхности анализируемого материала к объемупомещения).

Применениеметода должно предусматриваться в стандартах и технических условиях,устанавливающих технические требования к полимерным материалам наоснове поливинилхлорида.


1.Общие требования


1.1. Сущностьметода заключается в газохроматографическом анализеидентифицированных химических веществ, выделяющихся из материала наоснове поливинилхлорида.

1.2. Количествообразцов и порядок отбора образцов устанавливают стандартами илитехническими условиями на конкретные материалы. Если этимидокументами не установлено число образцов, то от каждой партииматериала отбирают не менее пяти образцов. Каждый образец материалаплощадью 0,04 м2 завертывают в алюминиевую фольгу.

Образцы должнысопровождаться документом, в котором указывают:

наименование иадрес предприятия-изготовителя;

наименованиематериала, тип и условное обозначение;

обозначениенормативно-технической документации;

номер партии идату изготовления;

рецептуру впроцентах по массе с указанием нормативно-технических документовкаждого компонента и способ изготовления материала с указаниемтехнологических режимов переработки. При изготовлении многослойныхматериалов приводят рецептуры и способ изготовления каждого из слоев.

1.3. Анализсанитарно-химических свойств проводят не ранее 2 мес. послеизготовления материала.

1.4. Анализматериалов проводят при температурах (225)°Си (402)°С.

1.5.Чувствительность метода при диапазоне измеряемых концентраций0,01-0,6 мг/м3 составляет: для низкокипящих веществ 0,01мкг, а для пластификаторов 0,1 мкг в пробе.


2.Аппаратура, материалы и реактивы


2.1. Аппаратура

2.1.1. Газовыйхроматограф любого типа, снабженный пламенно-ионизационнымдетектором.

2.1.2.Аналитические колонки из стекла или нержавеющей стали, длиной 2 м,внутренним диаметром 3-4 мм, из комплекта хроматографа.

2.1.3.Микрошприцы вместимостью 1; 10 мкл из комплекта хроматографа.

2.1.4.Петля-концентратор из нержавеющей стали, вместимостью 2 см3,из комплекта хроматографа.

2.1.5. Пенныйрасходомер из комплекта хроматографа.

2.1.6.Медицинские инъекционные шприцы типа "Рекорд" вместимостьюот 1 до 10 мл по ГОСТ 18137-77.

2.1.7. Мерныеколбы вместимостью от 25 до 100 мл, исполнение 2, 1-й класс по ГОСТ1770-74.

2.1.8.Стеклянный стакан вместимостью 250 мл, тип В или Н по ГОСТ 25336-82.

2.1.9.Выпарительная чашка № 6 по ГОСТ 9147-80.

2.1.10.Стаканчики для взвешивания, тип СВ по ГОСТ 25336-82.

2.1.11. СосудДьюара вместимостью 0,5 л.

2.1.12. Сосудвместимостью 0,5 л из стекла.

2.1.13.Патрон-концентратор из трубки длиной 10 см, наружным диаметром 5 мм,из стекла ТС по ГОСТ 21400-75.

2.1.14.Игольчатый вентиль тонкой регулировки расхода газа.

2.1.15. Ловушкаиз трубки длиной 30 см, наружным диаметром 2 см, из стекла ТС по ГОСТ21400-75.

2.1.16. Ловушкаиз трубки длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, из нержавеющейстали.

2.1.17.Лабораторные весы по ГОСТ 24104-80, тип ВЛА-200, класс точности 2.

2.1.18. Наборсит с сетками размером ячеек 0,16-0,20 мм по ГОСТ 3584-73.

2.1.19.Двухстрелочный секундомер СД Спр-1 по ГОСТ 5072-79.

2.1.20.Термостат для парафиновой заливки ТВЗ-25.

2.1.21.Электропечь сопротивления, обеспечивающая температуру (2502)°С.

2.1.22.Сушильный шкаф, обеспечивающий температуру 50-350°Спо ГОСТ 13474-79.

2.1.23.Трансформатор напряжения ЛАТР-1 по ГОСТ 23625-79.

2.1.24.Измерительная лупа типа ЛИ-3 или ЛИ-4 по ГОСТ 25706-83.

2.1.25.Измерительная линейка с пределом измерений 300 мм по ГОСТ 427-75.

2.1.26. Пипеткавместимостью 2 мл, исполнение 4, 1-й класс, по ГОСТ 20292-74.

2.2. Материалы иреактивы

2.2.1. 1,2,3-три(-цианэтокси)пропан для хроматографии.

2.2.2. ДинохромН, с размерами зерен 0,16-0,20 мм.

2.2.3. Три(-третбутилфенил)фосфат для хроматографии.

2.2.4.Хроматографический сорбент для анализа пластификаторов:

3 или 5% SE-30на хроматоне N-AW, с размерами зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200;0,200-0,250 мм, или 3 или 5% OV-1 на хроматоне N-AW, с размерамизерен 0,125-0,160; 0,160-0,200; 0,200-0,250 мм.

2.2.5. Силипор075 с размерами зерен 0,16-0,20; 0,20-0,25 мм.

2.2.6. ЦеолитСаА.

2.2.7. Набориндивидуальных веществ-эталонов для хроматографии х.ч.: гексен-1,гептен-1, октен-1, октен-2 (цис- и трансизомеры), 2-этилгексен, винилхлористый; метилен хлористый, хлороформ, трихлорэтилен, гексилхлористый, - ксилол, - ксилол, хлорбензол, бензол, толуол, этилбензол, кумол, мезитилен,псевдокумол, анизол, циклогексанон, дибутилфталат, диоктилфталат,2-этилгексиловый спирт, -гексан,четыреххлористый углерод.

2.2.8.Трихлорэтилфосфат.

2.2.9. Хлористыйметилен ос. ч. по ГОСТ 14261-77.

2.2.10.Метилэтилкетон для хроматографии х.ч.

2.2.11. Солянаякислота по ГОСТ 3118-77.

2.2.12.Электролитический водород по ГОСТ 3022-80.

2.2.13. Сжатыйвоздух.

2.2.14.Газообразный азот по ГОСТ 9293-74.

2.2.15.Газообразный азот ос.ч. по ГОСТ 9293-74.

2.2.16. Твердаядвуокись углерода по ГОСТ 12162-77.

2.2.17.Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

2.2.18. Этиловыйректификованный спирт по ГОСТ 5962-67.

2.2.19.Индикаторная универсальная бумага.

2.2.20.Алюминиевая фольга для упаковки по ГОСТ 745-79.

2.2.21.Силикатный клей.


3.Подготовка к анализу


3.1. Подготовкаобразцов

3.1.1. Изкаждого отобранного по п. 1.2 образца вырезают по одному испытуемомуобразцу, площадь которого рассчитывают в соответствии с обязательнымприложением 1.

3.1.2.Анализируемые образцы с тыльной стороны и с торцов с помощьюсиликатного клея обклеивают алюминиевой фольгой. Перед приклеиваниемалюминиевую фольгу протирают этиловым спиртом и высушивают притемпературе 240-250°Св течение 1 ч.

3.2. Подготовкахроматографического сорбента и аналитической колонки для анализанизкокипящих веществ

3.2.1.Подготовка хроматографического сорбента

Твердый носительдинохром Н рассеивают на ситах и отбирают фракцию 0,16-0,20 мм. Затемберут 70 мл носителя, помещают в стеклянный стакан, вместимостью 250мл, и вносят в него столько концентрированной соляной кислоты, чтобыжидкость полностью покрыла весь носитель. Содержимое стаканаосторожно время от времени перемешивают. Продолжительность обработки- 2 ч. Затем кислоту сливают. Носитель промывают дистиллированнойводой с помощью многократной декантации до рН-7 по универсальнойиндикаторной бумаге. После этого носитель высушивают при температуре(1005)°Св течение 3 ч. На лабораторных весах взвешивают следующие компоненты:

приготовленныйноситель;

три(-третбутилфенил)фосфат - 5% от веса носителя;

1,2,3-три(-цианэтокси)пропан - 10% от веса носителя.

В любой чистойлабораторной посуде растворяют три (-третбутилфенил)фосфат и 1,2,3-три (-цианэтокси) пропан в хлористом метилене, взятом в полуторакратномобъеме к массе носителя.

Носительпомещают в выпарительную чашку, заливают приготовленным растворомтаким образом, чтобы смочить весь носитель, и перемешивают осторожнымвстряхиванием через 15-20 мин в течение 2 ч. Приготовленный сорбентвысушивают 3 ч при температуре (505)°С.Полученный сорбент следует хранить в герметически закрытой посуде притемпературе (225)°С

3.2.2.Подготовка аналитических колонок

Чистые колонкизаполняют приготовленным сорбентом в соответствии с инструкцией,прилагаемой к хроматографу.

Заполненныеколонки помещают в термостат хроматографа без подключения к детекторуи кондиционируют в потоке газа-носителя при температуре (1252)°Сдо тех пор, пока не будет достигнута постоянная нулевая линия.Скорость азота - 30 см/мин.

3.3. Подготовкапатрона-концентратора и аналитических колонок для анализапластификаторов.

3.3.1.Подготовка патрона-концентратора

Патрон-концентраторзаполняют силипором 075 в количестве 0,2-0,3 г и продувают азотом соскоростью 30 см3/мин при температуре 300-310 °Св течение 4 ч. Затем подачу азота прекращают, патрон-концентраторохлаждают до температуры (225) °Си герметично закрывают заглушками.

3.3.2.Подготовка аналитических колонок

Чистые колонкизаполняют сорбентом в соответствии с п.2.2.4 по инструкции,прилагаемой к хроматографу. Колонки продувают без присоединения кдетектору азотом со скоростью 30 см3/минпри температуре (2202)°Сдо тех пор, пока не будет достигнута постоянная нулевая линия.

3.4. Монтаж,наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят всоответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.

3.5. Отбор пробдля анализа при температуре (225)°С

3.5.1. Собираютустановку (см. чертеж). Образцы помещают в сосуд 7. Затем из баллона1 с помощью редуктора 2 и игольчатого вентиля 6 через сосуд 7продувают ос.ч. азот, который дополнительно очищают в стекляннойловушке с цеолитом 3 и металлической ловушке 4, погруженной в сосудДьюара 5, заполненный охлаждающей смесью (этиловый спирт и "сухойлед"). Скорость потока азота рассчитывают в соответствии собязательным приложением 1. Время продувки образцов - 24 ч притемпературе (225)°С.Во время продувки петлю-концентратор и патрон-концентратор неприсоединяют.

3.5.2. Отборпробы для анализа низкокипящих веществ

3.5.2.1. Передкаждым отбором пробы проводят контроль чистоты петли-концентратора.Для этого петлю-концентратор присоединяют к крану-дозаторухроматографа, прогревают при температуре (2005)°Св течение 10 мин, затем пробу вводят в хроматограф. Пики нахроматограмме должны отсутствовать.

3.5.2.2. Дляотбора пробы после выдержки при температуре (225)°Ск сосуду 7 присоединяют петлю-концентратор 9, погруженную в сосудДьюара 11, заполненный охлаждающей смесью (этиловый спирт и "сухойлед"). Из сосуда отбирают 300 мл парогазовой смеси со скоростью15 мл/мин в течение 20 мин. Петлю-концентратор 9 отсоединяют отсосуда 7, герметически закрывают заглушками и, не вынимая из сосудаДьюара, переносят к крану-дозатору хроматографа.


Схемаустановки для моделирования условий эксплуатации и

отборапроб низкокипящих веществ и пластификаторов,

выделяющихсяиз поливинилхлоридных материалов

1 - баллон сосжатым азотом; 2 - редуктор; 3 - ловушка с цеолитом;

4 - ловушкаметаллическая; 5 - сосуд Дьюара с охлаждающей смесью;

6 - игольчатыйвентиль; 7 - сосуды; 8 - термостат; 9 - петля-концентратор;

10 -патрон-концентратор; 11 - сосуд Дьюара; 12 - пенный расходомер.


3.5.3. Отборпробы для анализа пластификаторов

3.5.3.1. Дляотбора пробы пластификаторов после выдержки при температуре (225)°Ссосуд 7 соединяют с патроном-концентратором, заполненным силипором075.

Черезпатрон-концентратор 10 пропускают 600 мл парогазовой смеси соскоростью 15 мл/мин, после чего патрон-концентратор 10 отсоединяют отсосуда 7, герметично закрывают заглушками.

3.5.3.2.Содержимое из патрона-концентратора осторожно переносят в бюкс. Вбюкс пипеткой вносят 2 мл метилэтилкетона. Содержимое осторожновзбалтывают, плотно закрывают бюкс и выдерживают при температуре(225)°С в течение 3 ч.

3.6. Отбор пробдля анализа при температуре (402)°Спроводят аналогично указанному в п.3.5.


4.Проведение анализа


4.1. Анализнизкокипящих веществ

4.1.1. Условияанализа

Температуратермостата колонок при изотермическом режиме (1002)°Сили при программировании температуры 75-110°С со скоростью 3°С/мин,испарителя (1602)°С,электропечи для подогрева петли-концентратора (2005)°С.

Объемный расходгаза-носителя (азота) - 30, водорода - 30, воздуха - 300 см3/мин.

Скоростьдиаграммной ленты - 10 мм/мин.

Чувствительностьизмерения хроматографа - (20-50)х10-12А.

Продолжительностьанализа - 40 мин.

4.1.2. Спетли-концентратора с отобранной пробой в соответствии с п.3.5.2снимают заглушки и присоединяют к крану-дозатору хроматографа, затемее вынимают из сосуда Дьюара. Петлю-концентратор помещают вэлектропечь, нагретую до температуры (2005)°С,и выдерживают при этой температуре 2 мин. После чего кран-дозаторпереводят в положение "анализ" и выдувают газом-носителемдесорбированные вещества пробы в аналитическую колонку.

По окончаниианализа кран-дозатор переводят в положение "отбор пробы",снимают электропечь и охлаждают петлю-концентратор на воздухе. Передотбором следующей пробы проверяют чистоту петли-концентратора поп.3.5.2.1.

Десорбцияанализируемых веществ составляет 99%.

4.2. Анализпластификаторов

4.2.1. Условияанализа

Температуратермостата колонок при изотермическом режиме (2002)°С,испарителя хроматографа - (2502)°С,объемный расход газа-носителя (азота) - 30, водорода - 30, воздуха -300 см3/мин.

Скоростьдиаграммной ленты - 10 мм/мин.

4.2.2.Полученный раствор в соответствии с п.3.5.3.2 микрошприцем вводят виспаритель хроматографа.

4.3. Результатразделения регистрируется самописцем прибора в виде хроматограмм (см.справочное приложение 2). Высота пиков не должна превышать диапазонашкалы регистрирующего прибора, а высота наименьших пиков должна бытьдостаточной для расчета, что достигается подбором соответствующейчувствительности прибора.

4.4. Анализнизкокипящих веществ и пластификаторов при температуре (402)°Спроводят аналогично испытаниям при температуре (225)°Св соответствии с п.4.1-4.3.


5.Обработка результатов анализа низкокипящих

веществи пластификаторов


5.1.Идентификация низкокипящих веществ и пластификаторов

5.1.1.Идентификацию низкокипящих веществ проводят сравнениемлогарифмических индексов удерживания ()разделенных хроматографических пиков с индексами (),полученными для смеси веществ-эталонов в условиях анализа (п.4.1).

Идентификациюпластификаторов проводят по относительным объемам удерживания ().

Хроматографическиеиндексы удерживания определяют отдельно для каждого прибора. Типовыехроматограммы низкокипящих веществ и пластификаторов схроматографическими индексами удерживания приведены в справочныхприложениях 3, 4.

5.2. Определениеконцентрации низкокипящих веществ и пластификаторов

5.2.1.Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторовпроводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят растворывеществ-эталонов. Навеску вещества-эталона, взвешенную с погрешностьюдо 0,0002 г, растворяют в мерной колбе вместимостью 50 см3таким образом, чтобы концентрация его не превышала 1х10-3см3Для бензола, хлоросодержащих веществ в качестве растворителяприменяют -гексан,для углеводородов - хлористый метилен или четыреххлористый углерод,для пластификаторов - метилэтилкетон.

5.2.2.Калибровку хроматографа проводят в условиях анализа (пп. 4.1, 4.2). Спомощью микрошприца вместимостью 1,0 мкл в хроматографпоследовательно вводят определенные дозы растворов веществ-эталонов:0,1; 0,2; 0,3 и т.д. до 1,0 мкл. При каждом вводе измеряют площадьпика.

5.2.3. Строяткалибровочный график зависимости площадей пиков от количествавеществ-эталонов. По этим графикам определяют количество вещества m,мг, в пробе.

Площадь пика ,мм2,рассчитывают по формуле

где высота пика, мм;

ширина пика,измеренная на половине высоты пика, мм.

5.3. Расчетконцентрации низкокипящих веществ и пластификаторов

5.3.1.Концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов определяют длякаждого из пяти испытуемых образцов при температуре (225)°Си (402)°Ссоответственно.

5.3.2.Концентрации низкокипящих веществ С, мг/м3, рассчитываютпо формуле



где



количествовещества в пробе, найденное по калибровочному графику, мг;


5и 10



коэффициентыпересчета;



объемпробы, отобранной для анализа, приведенный к нормальным условиямпо формуле, см3




где



температура,при которой был выдержан образец, °С;




барометрическоедавление в помещении в момент отбора пробы, Па;




объемпробы, отобранной для анализа, см3.




5.3.3.Концентрацию пластификаторов С, мг/м3, рассчитывают поформуле



где



количествовещества в пробе, найденное по калибровочному графику, мг;



объемжидкой пробы, вводимой в хроматограф, мкл;



объемполученного раствора, см3;


5и 10

коэффициентыпересчета;



коэффициентэкстракции пластификатора растворителем (ДБФ-0,81; ДОФ-0,94);



объемпробы, отобранной для анализа, приведенный к нормальным условиямпо п.5.3.1, см3.



5.4. Полученныеконцентрации химических веществ для каждой температуры (225)°Си (402) °Ссравнивают с их предельно допустимыми концентрациями (ПДК) дляатмосферного воздуха. При совместном присутствии в воздухе несколькиххимических веществ, обладающих усилением действия (приложение 4),рассчитывают суммарный показатель ()по формуле



где


полученнаяконцентрация веществ первой, второй или третьей группы, обладающихусилением действия;



предельнодопустимые концентрации для атмосферного воздуха.



Концентрациихимических веществ, а также суммарный показатель определяют каксреднее арифметическое значение результатов испытаний пяти образцов.

Ошибкаопределения не должна превышать 15%.

5.5. Результатыанализа оформляются протоколом, в котором должны быть указаны:

наименованиепредприятия-изготовителя;

наименованиематериала, тип и условное обозначение;

номер партии идата изготовления;

маркахроматографа;

размерыхроматографической колонки;

типхроматографического сорбента (неподвижная жидкая фаза, ее процентноесодержание, твердый носитель);

дата испытания;

обозначениенастоящего стандарта;

концентрацииидентифицированных низкокипящих веществ и пластификаторов;

концентрациивыделяющихся химических веществ и суммарный показатель;

организация,должность и фамилия лиц, проводивших анализ.


Приложение 1

Обязательное

Расчетплощади образца и скорости потока особо чистого азота

дляпродувки образца в зависимости от условий

эксплуатацииматериала


Площадь образцарассчитывают по формуле



где



площадьобразца, см2;



отношениеповерхности материала к объему помещения в реальных условияхэксплуатации, м23;



объемсосуда, см3;


5и 10


коэффициентыпересчета.



Скорость потокаособо чистого азота вычисляют по формуле



где



скоростьпотока азота, см3/мин;



воздухообменв реальных условиях эксплуатации, ч-1;



объемсосуда, см3;


60-


коэффициентпересчета.



Приложение 2

Справочное

Хроматограмманизкокипящих веществ, выделяющихся из

поливинилхлоридныхматериалов

1 - гексен-1; 2- четыреххлористый углерод; 3 - 2-этилгексен;

4 - хлороформ; 5- бензол; 6, 7, 9, 10 - не идентифицированы;

8 - толуол; 11 -этилбензол; 12 - мезитилен.

Черт.1










Хроматограммапластификаторов, выделяющихся из

поливинилхлоридныхматериалов

1 -метилэтилкетон; 2 - дибутилфталат.

Черт.2


Приложение 3

Справочное


Типоваяхроматограмма смеси веществ-эталонов

1 - винилхлористый; 2 - гексен-1; 3 - углерод четыреххлористый;

4 - метиленхлористый; 5 - хлороформ; 6 - трихлорэтилен; 7 - бензол;

8 - толуол; 9 -гексил хлористый; 10 - этилбензол; 11 - м-ксилол;

12 - о-ксилол;13 - кумол; 14 - мезитилен; 15 - псевдокумол;

16 - анизол; 17- циклогексанон.

Черт.1







Типоваяхроматограмма смеси пластификаторов

1 -метилэтилкетон; 2 - трихлорэтилфосфат; 3 - дибутилфталат;

4 -диоктилфталат.

Черт.2


Приложение 4

Справочное

Логарифмическиеиндексы удерживания

длянизкокипящих веществ


Таблица 1



Вещество


Логарифмическийиндекс удерживания,



изотермический


программирование



1.Винил хлористый



553,94



547,38


2.Гексен-1


652,35


665,00


3.Четыреххлористый углерод*


820,76


816,44


4.Метилен хлористый*


848,74


827,78


5.Хлороформ*


913,40


903,47


6.Трихлорэтилен*


922,00


912,00


7.Бензол**


929,10


920,00


8.Толуол**


1023,40


1024,40


9.Гексил хлористый*


1029,80


1028,62


10.Этилбензол**


1103,30


1112,00


11.М-ксилол**


1116,00


1126,13


12.О-ксилол**


1145,90


1157,16


13.Кумол**


1156,26


1167,40


14.Мезитилен**


1209,42


1221,15


15.Псевдокумол**


1241,50


1253,37


16.Анизол


1268,10


1277,93


17.Циклогексанон


1295,79


1307,84


________________

* Веществапервой группы, обладающие усилением действия.


**Веществавторой группы, обладающие усилением действия.



Объемыудерживания для пластификаторов

Таблица 2



Вещество



Объемудерживания ,мин



1.Дибутилфталат*



17,8



2.Диоктилфталат*


22,3


________________

*Веществатретьей группы, обладающие усилением действия.


3.Трихлорэтилфосфат


14,3